芳樟醇——世界上使用频率最高的一种香料

2020-08-28

芳樟醇——世界上使用频率最高的一种香料

在全世界每年排出的最常用和用量最大的香料中,芳樟醇几乎年年排在首位。

芳樟醇,分子式为C10H18O,属于链状萜烯醇类,有α-和β-两种异构体。无色液体,具有铃兰香气,但随来源而有不同香气。

芳樟醇又名沉香醇、沉香油醇、胡荽醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等。

英文名称:

3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-olLinalool6-Octadien-3-ol3,7-dimethyl-12,6-dimethyl-2,7-octadiene-6-ol

2,6-dimethylocta-2,7-dien-6-ol3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-olallo-ocimenolbeta-linaloollinalool

linalylalcohol3,7-Dimethyl-6-octadien-3-ol26-Dimethyl-2,7-octadien-6-ol1,6-Octadien-3-ol3,7-dimethyl-octa

3,7-dimethyl-octa-1,6-dien-3-ol(±)-3,7-dimethyl-octa-1,6-dien-3-ol(±)-3,7-Dimethylocta-1,6-dien-3-ol

(±)-Linalool

InChI=1/C10H18O/c1-5-10(4,11)8-6-7-9(2)3/h5,7,11H,1,6,8H2,2-4H3


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芳樟醇是无色液体,具有铃兰花香气,但随来源而有不同的气息。几乎不溶于水和甘油,溶于丙二醇、非挥发性油和矿物油,混溶于乙醇和乙醚。芳樟醇容易发生异构化,但在碱中比较稳定。


芳樟醇是香水香精、家化产品香精及皂用香精配方中使用频率最高的香料品种,也用于配制食用香精,现在全世界用于配制各种香精的芳樟醇达100000多吨。芳樟醇也是重要的化工原料,用于合成各种芳樟酯类香料如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、异丁酸酯、己酸酯、辛酸酯、苯甲酸酯、邻氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、水杨酸酯、苯基丙烯酸酯等和维生素A、维生素D、维生素E、维生素K6。胡萝卜素、角鲨烯以及一些重要的药物(如抗癌药物西松内酯等)。

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当今世界使用的芳樟醇百分之九十几来自"合成芳樟醇"。然而60年前的调香师只能用天然芳樟醇来配制各种香精,因为那个时候还没有合成芳樟醇可供调香师使用。天然芳樟醇的资源有限,虽然含有芳樟醇的天然香料多得不计其数(这也是在几乎所有的日用香精里都能检测到它的缘故),但可用于从中提取芳樟醇或直接作为芳樟醇加进香精里的天然香料品种只有芳樟木油、芳樟叶油、白兰叶油、玫瑰木油、伽罗木油和芫荽子油等寥寥数种,其它天然香料如橙叶油、柠檬叶油、玳玳叶油、香柠檬薄荷油、香紫苏油以及从荣莉花、玫瑰花、依兰依兰花、玉兰花、树兰花、薰衣草等各种花、草提取出来的精油里面所含的芳樟醇则是以"次要成分"进入香精的。


市售天然芳樟醇主要从伽罗木油、玫瑰木油、胡荽子油、芳樟油等天然精油中分离而得。用高效分馏柱分馏,可分别制得左旋和右旋芳樟醇粗品,进行第二次分馏可得含量99.9%以上的天然芳樟醇成品。

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来自天然的芳樟醇气味纯正、圆和,甜润、幽雅,是合成芳樟醇难以相比的。由于天然芳樟醇有旋光性的特点,特别是左旋体在医药上的"生物效价"要比合成芳樟醇(消光性)优异——有些药物只能用左旋芳樟醇为起始原料,所以"天然芳樟醇"里左旋体要比右旋体更加受到关注。


中国的芳樟油是芳樟醇重要资源之一。但天然芳樟树在种植过程的杂化,所得芳樟醇含量不高,且杂质(主要是樟脑)不低,须经过复杂的精馏过程的分离才能获得合格的产品,能耗、工耗、物耗增加了成本。因此,天然资源在生产数量上不能满足市场日益增长的需要。从芳樟木油、芳樟叶油提取的芳樟醇是目前"天然芳樟醇"的主要来源之一。


天然的芳樟树毕竟有限,经过将近一个世纪的滥采滥伐至今己所剩无几,人工大量种植芳樟早已排上日程。福建的闽西、闽北地区采用人工识别(鼻子嗅闻)的方法从杂樟树苗中筛选含芳樟醇较高的"芳樟"栽种进而提炼"芳樟叶油"也有三四十年的历史了。用这种办法可以得到芳樟醇含量60%以上的精油,个别厂家可以成批供应含芳樟醇70%的"芳樟叶油",再用这种"芳樟叶油"精馏得到主成分95%以上的"天然芳樟醇"(左旋体一般占8590%)。


由于樟叶油的成分里面除了芳樟醇以外,主要杂质是桉叶油素和樟脑,而这两种物质的沸点与芳樟醇非常接近,即使很"精密"的精馏也不容易把这两种杂质除干净,所以用这种方法得到的"天然芳樟醇"香气虽然比"合成芳樟醇"稍好一些,但不太明显,香气特征不突出。

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纯种芳樟叶油有着非常清新而强烈的花香香气,似刚开放的铃兰花,更像是白兰树叶揉碎后飘散出的清香,也像刚刚采摘的茶叶香味,有一点点令人动情的甜味,让嗅闻到的人们联想到柑橘、甜橙的果香,闻之令人愉悦欣快,不忍离弃;带一点使入神清气爽的凉气,似薄荷,更似留兰香,而没有丝毫的樟脑、桉叶油素等药草和各种萜烯生硬的木头气息。


全世界的调香师都认为自己已经"非常熟悉"芳樟醇的香气了,其实他们熟悉的是"外消旋芳樟醇"(即合成芳樟醇)或"混合芳樟醇"(各种来源的芳樟醇混合在一起)的气味,99%左旋芳樟醇大多数调香师从来不曾有机会嗅闻过。由于调香师手头上各种"混合芳樟醇"的气味都带有或多或少樟脑、桉叶油素的药味或多种萜烯的生硬的木头气息,年轻的调香师甚至怀疑早先出版的香料书籍中对芳樟醇香气的描述("清新的铃兰花香")是否有误。其实99%左旋芳樟醇的气味不但同合成芳樟醇大相径庭,同目前市面上的"芳樟木油"、"芳樟叶油"和"天然芳樟醇"的香气也有"天壤之别",其差别相当于完全不同的香料!

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举一个例子:常用化妆品中的"染烫用品"(染头发和烫头发的化学品),如何"加香"是一个"老大难"问题,已经困扰了几代的化妆品配方师了——因为这两种化学品都有特殊的难以掩盖的臭味、带碱性、氧化或还原性,大部分香料都会同它们中的某些成分起化学变化,只有少数几种"醇类香料"在这两种化学品中比较稳定,人们自然而然想到了芳樟醇。实践证明,合成芳樟醇和玫瑰木油、伽罗木油、芫荽子油、白兰叶油以及目前市面上的"芳樟叶油"、"芳樟木油"、"天然芳樟醇"都不能掩盖这两种化学品的"异臭",唯独纯种芳樟叶油"独占花魁",不但能够很好地掩盖住冷烫液和染发膏的"化学气息",还飘散出一股非常自然舒适的花草芳香。


合成芳樟醇的香气强度不大,调香师们共同给的香比强值是100,目前市面上的芳樟叶油、芳樟木油香比强值是120,纯种芳樟叶油的香气强度原来被低估了,现在才发现它的香气强度甚至超过二氢月桂烯醇——这就是纯种芳樟叶油为什么能够掩盖"染烫用品"异臭的主要原因。


还有一个事例可以证明纯种芳樟叶油香气强度之大——用水蒸气蒸馏法制取纯种芳樟叶油时副产的"纯种芳樟香露"(油水分离后下层流出的蒸馏水),虽然其中香料的含量极低(还不到0.0l%),但香味却很浓,可以直接当作水溶性香精使用!现在已有不少厂家购买这种"纯种芳樟香露"去给各种护肤护发品、纸制品和其它日用品加香,取得异乎寻常的效果。

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在所有的日用香精、食品香精、饲料香精和烟用香精配方里,调香师只要有用到合成芳樟醇、"天然芳樟醇"的地方,全部改用这种"纯种芳樟叶油"配出的香精香气强度要大多了,香气质量也会大幅度提高。


在当今"芳香疗法"和"芳香养生"广泛使用的各种精油中,芳樟叶油被公认有"抗抑郁"、"镇静"、"止痛"、"抗菌"、"消炎"、"解毒"、"灭菌"、"防腐"、"杀病毒"、"除臭"、"清洁"、"产生欣快感"、"松弛肌肉"等功效,同其它类似的精油(如薰衣草油、香柠檬油、白兰叶油、茶树油等)相比,效果一般般,不太"出色",而纯种芳樟叶油的"抗抑郁"和"产生欣快感"效果却不同寻常,非其它精油可比。"抑郁"和"抑郁症"是现代人最常患的一种"亚健康"状态,"芳香疗法"是有效的,但使用的精油香气优劣直接影响到疗效。纯种芳樟叶油的香气"纯洁"、"清爽"、特别使人产生欣快感,所以它的"抗抑郁"效果也是一流的。


鉴于自然界里几乎所有花、草、术、果、籽等的香气成分都或多或少地含有一些芳樟醇,而这些芳樟醇又以左旋体为主,所以在仿配各种天然精油需要用到芳樟醇时,使用纯种芳樟叶油后香气的"像真度"会提高许多,如果考虑到购买者还可能有各种测试手段以防"作假"时,纯种芳樟叶油99%左旋体的优越性就更能体现出来了。

樟脑粉、樟脑丸、白樟油  (不要人物).jpg

请看下面的例子:


上面2例配方中的"纯种芳樟叶油"如改用"合成芳樟醇"或一般的"芳樟叶油"、"芳樟木油"、"天然芳樟醇",而"乙酰化纯种芳樟叶油"改用一般的"乙酸芳樟酯",配制出来的香精香气就明显地缺乏"天然感",香气质量则要大打折扣了。


在香料工业中,芳樟醇主要用于各种香精的调配,特别是花香型、青草型香精的重要成份,


举例如下:


用于膏霜类化妆品香精——发油香精7%,唇膏香精5%,合欢型霜膏香精5%,柠檬型霜膏香精75%,爽身粉香精5%,玫瑰檀香型霜膏香精2%,白兰香精lO%,皂用檀香香精7%,月下花香精20%,茉莉香精75%,洋水仙花香精23%,康乃馨香精22%,百合香精lO%,栀子花香精18%,馥奇香香精l5%,铃兰香精4%,紫罗兰香精5%橙花香精5%,水仙花香精10%,水果型香精(如香蕉、柠檬等)也都含有相当比例的芳樟醇,有的青草型香精的配方中芳樟醇的比例达到520%,而幻想型香精配方中一般用5%。可以看出,虽然天然芳樟醇目前的价格高于合成芳樟醇,但配制成香精对成本影响不大,而香气却好得多了,所以,在天然芳樟醇可以满足供应时,调香师还是愿意多用天然芳樟醇的。



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